改性固相萃取/气相色谱质谱法测定食用油中16种多环芳烃

摘要/Abstract

摘要：

目的建立一种改性固相萃取/气相色谱质谱法同时检测食用油中16种多环芳烃的新方法。方法样品经氢氧化钾乙醇溶液皂化、正己烷提取、Eu多环芳烃柱净化，氮吹浓缩后上气相色谱质谱仪分析测试。结果在选定条件下，16种多环芳烃分离度良好，在10~500 ng/mL范围内线性关系良好，相关系数（r）均>0.994；检出限为0.15~1.0 μg/kg，定量限为0.5~3.3 μg/kg；3个浓度加标回收率为60.48%~107.30%，相对标准偏差（retative standard deviation，RSD）为1.87%~12.30%。结论所建立的方法数据可靠、方法灵敏度高，适用于食用油中多环芳烃的测定。

关键词: 食用油, 多环芳烃, 固相萃取, 提取, 检测, 气相色谱质谱联用仪

Abstract:

Objective To establish a method for simultaneous detection of 16 polycyclic aromatic hydrocarbons（PAHs） in edible oil by modified solid-phase extraction/gas chromatography mass spectrometry（SPE-GC/MS）. Methods The samples were saponified by potassium hydroxide ethanol solution，extracted with n-hexane，purified with Eu-PAH solid phase extraction column and concentrated with nitrogen blowing，then detected by GC-MS. Results Under the selected conditions，the separation degree of 16 PAHs was good. The method showed satisfactory linearity over the range assayed（10-500 ng/mL）（all r>0.994），and the limits of detection（LOD） ranged from 0.15-1.0 μg/kg，the limits of quantitation（LOQ） ranged from 0.5-3.3 μg/kg. The recoveries varied from 60.48% to 107.30% with relative standard deviation（RSD） of 1.87% to 12.30% at spiked levels 3. Conclusion The established method has reliable data and high sensitivity，and is suitable for the determination of PAHs in edible oils.

Key words: Edible oil, Polycyclic aromatic hydrocarbons, Solid-phase extraction, Extracte, Detecte, Gas chromatography mass spectrometry

中图分类号:

R115

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图/表 9

参考文献 20

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名称	英文	英文缩写	保留时间（min）	监测离子
苯并[c]芴	Benzo[c]fluorene	BcFL	19.476	213（20）、215（70）、216^a（100）
苯并[a]蒽	Benz[a]anthracene	BaA	22.296	226（28）、229（20）、228^a（100）
环戊并[c，d]芘	Cyclopenta[c，d]pyrene	CPP	22.523	224（22）、227（18）、226^a（100）
?	Chrysene	CHR	22.585	226（28）、229（17）、228^a（100）
5-甲基?	5-Methylchrysene	MCH	24.077	239（36）、241（55）、242^a（100）
苯并[b]荧蒽	Benzo[b]fluoranthene	BbFA	25.994	250（23）、253 （20）、252^a（100）
苯并[k]荧蒽	Benzo[k]fluoranthene	BkFA	26.064	250（25）、253 （20）、252^a（100）
苯并[j]荧蒽	Benzo[j]fluoranthene	BjFA	26.156	250（26）、253 （20）、252^a（100）
苯并[α]芘	Benzo[α]pyrene	BaP	27.218	250（22）、253（21）、252^a（100）
茚并[1，2，3-cd]芘	Indeno[1，2，3-cd]pyrene	IP	30.177	274（20）、277（20）、276^a（100）
二苯并[a，h]蒽	Dibenz[a，h]anthracene	DBahA	31.153	276（20）、279（26）、278^a（100）
苯并[ghi]苝	Benzo[ghi]perylene	BghiP	31.174	274（25）、277（23）、276^a（100）
二苯并[a，l]芘	Dibenzo[a，l]pyrene	DBalP	35.556	300（46）、303（25）、302^a（100）
二苯并[a，e]芘	Dibenzo[a，e]pyrene	DBaeP	37.114	300（21）、303（27）、302^a（100）
二苯并[a，i]芘	Dibenzo[a，i]pyrene	DBaiP	38.098	300（18）、303（25）、302^a（100）
二苯并[a，h]芘	Dibenzo[a，h]pyrene	DBahP	38.635	300（21）、303（24）、302^a（100）

名称	英文	英文缩写	保留时间（min）	监测离子
苯并[c]芴	Benzo[c]fluorene	BcFL	19.476	213（20）、215（70）、216^a（100）
苯并[a]蒽	Benz[a]anthracene	BaA	22.296	226（28）、229（20）、228^a（100）
环戊并[c，d]芘	Cyclopenta[c，d]pyrene	CPP	22.523	224（22）、227（18）、226^a（100）
?	Chrysene	CHR	22.585	226（28）、229（17）、228^a（100）
5-甲基?	5-Methylchrysene	MCH	24.077	239（36）、241（55）、242^a（100）
苯并[b]荧蒽	Benzo[b]fluoranthene	BbFA	25.994	250（23）、253 （20）、252^a（100）
苯并[k]荧蒽	Benzo[k]fluoranthene	BkFA	26.064	250（25）、253 （20）、252^a（100）
苯并[j]荧蒽	Benzo[j]fluoranthene	BjFA	26.156	250（26）、253 （20）、252^a（100）
苯并[α]芘	Benzo[α]pyrene	BaP	27.218	250（22）、253（21）、252^a（100）
茚并[1，2，3-cd]芘	Indeno[1，2，3-cd]pyrene	IP	30.177	274（20）、277（20）、276^a（100）
二苯并[a，h]蒽	Dibenz[a，h]anthracene	DBahA	31.153	276（20）、279（26）、278^a（100）
苯并[ghi]苝	Benzo[ghi]perylene	BghiP	31.174	274（25）、277（23）、276^a（100）
二苯并[a，l]芘	Dibenzo[a，l]pyrene	DBalP	35.556	300（46）、303（25）、302^a（100）
二苯并[a，e]芘	Dibenzo[a，e]pyrene	DBaeP	37.114	300（21）、303（27）、302^a（100）
二苯并[a，i]芘	Dibenzo[a，i]pyrene	DBaiP	38.098	300（18）、303（25）、302^a（100）
二苯并[a，h]芘	Dibenzo[a，h]pyrene	DBahP	38.635	300（21）、303（24）、302^a（100）

化合物	线性关系			LOD （μg/kg）	LOQ （μg/kg）
化合物	回归方程	r值	线性范围（ng/mL）	LOD （μg/kg）	LOQ （μg/kg）
苯并[c]芴	Y=421 581X-573	0.999 0	10~500	0.15	0.50
苯并[a]蒽	Y=365 880X-322 2	0.998 6	10~500	0.20	0.66
环戊并[c，d]芘	Y=385 493X-433 2	0.998 4	10~500	0.20	0.68
?	Y=446 955X-303 5	0.998 6	10~500	0.20	0.60
5-甲基?	Y=235 028X-126 5	0.999 0	10~500	0.20	0.63
苯并[b]荧蒽	Y=355 792X-372 0	0.999 5	10~500	0.20	0.63
苯并[k]荧蒽	Y=371 881X-308 6	0.999 6	10~500	0.20	0.63
苯并[j]荧蒽	Y=392 210X-310 6	0.999 5	10~500	0.20	0.63
苯并[α]芘	Y=379 081X-473 9	0.999 6	10~500	0.20	0.63
茚并[1，2，3-cd]芘	Y=268 643X-170 5	0.999 6	10~500	0.20	0.70
二苯并[a，h]蒽	Y=208 425X-297 0	0.999 5	10~500	0.20	0.70
苯并[ghi]芘	Y=103 455 5X-131 57	0.999 1	10~500	0.10	0.35
二苯并[a，l]芘	Y=103 047X-212 9	0.996 6	10~500	1.00	3.30
二苯并[a，e]芘	Y=275 188X-514 8	0.996 9	10~500	1.00	3.15
二苯并[a，i]芘	Y=264 459X-602 6	0.994 1	10~500	1.00	3.30
二苯并[a，h]芘	Y=192 964X-461 0	0.995 7	10~500	1.00	3.30

化合物	线性关系			LOD （μg/kg）	LOQ （μg/kg）
化合物	回归方程	r值	线性范围（ng/mL）	LOD （μg/kg）	LOQ （μg/kg）
苯并[c]芴	Y=421 581X-573	0.999 0	10~500	0.15	0.50
苯并[a]蒽	Y=365 880X-322 2	0.998 6	10~500	0.20	0.66
环戊并[c，d]芘	Y=385 493X-433 2	0.998 4	10~500	0.20	0.68
?	Y=446 955X-303 5	0.998 6	10~500	0.20	0.60
5-甲基?	Y=235 028X-126 5	0.999 0	10~500	0.20	0.63
苯并[b]荧蒽	Y=355 792X-372 0	0.999 5	10~500	0.20	0.63
苯并[k]荧蒽	Y=371 881X-308 6	0.999 6	10~500	0.20	0.63
苯并[j]荧蒽	Y=392 210X-310 6	0.999 5	10~500	0.20	0.63
苯并[α]芘	Y=379 081X-473 9	0.999 6	10~500	0.20	0.63
茚并[1，2，3-cd]芘	Y=268 643X-170 5	0.999 6	10~500	0.20	0.70
二苯并[a，h]蒽	Y=208 425X-297 0	0.999 5	10~500	0.20	0.70
苯并[ghi]芘	Y=103 455 5X-131 57	0.999 1	10~500	0.10	0.35
二苯并[a，l]芘	Y=103 047X-212 9	0.996 6	10~500	1.00	3.30
二苯并[a，e]芘	Y=275 188X-514 8	0.996 9	10~500	1.00	3.15
二苯并[a，i]芘	Y=264 459X-602 6	0.994 1	10~500	1.00	3.30
二苯并[a，h]芘	Y=192 964X-461 0	0.995 7	10~500	1.00	3.30

化合物	5.0 μg/kg		10.0 μg/kg		20.0 μg/kg
化合物	回收率（%）	RSD （%）	回收率（%）	RSD （%）	回收率（%）	RSD （%）
苯并[c]芴	70.26	5.75	79.31	5.31	82.34	6.47
苯并[a]蒽	79.62	8.64	79.81	7.38	85.46	5.34
环戊并[c，d]芘	67.38	8.32	73.54	6.42	87.12	5.24
?	78.23	4.77	81.32	3.45	90.01	2.34
5-甲基?	80.22	5.62	83.22	3.21	88.72	1.87
苯并[b]荧蒽	89.92	8.32	88.37	4.15	90.35	3.44
苯并[k]荧蒽	91.33	7.66	89.41	4.66	102.3	4.52
苯并[j]荧蒽	90.06	6.31	92.42	4.91	91.24	4.11
苯并[α]芘	76.47	10.3	80.11	7.82	106.4	8.32
茚并[1，2，3-cd]芘	71.33	12.3	81.36	10.6	107.3	6.77
二苯并[a，h]蒽	72.32	8.23	82.45	6.87	89.41	7.85
苯并[ghi]芘	71.34	6.77	80.47	8.19	84.33	4.52
二苯并[a，l]芘	63.38	10.3	67.12	11.3	71.32	8.71
二苯并[a，e]芘	62.07	9.27	69.48	9.47	77.65	9.14
二苯并[a，i]芘	60.48	11.2	66.25	8.94	70.23	8.24
二苯并[a，h]芘	61.92	10.4	64.11	7.22	69.81	7.81