顶空箭型固相微萃取-气相色谱质谱联用法测定尿中2，5-己二酮

摘要/Abstract

摘要：

目的建立顶空箭型固相微萃取-气相色谱质谱联用方法（solid phase microextraction combined with gas chromatography-mass spectrometry，SPME-GC-MS）检测尿中2，5-己二酮，为职业接触正己烷人群的尿样检测提供更高效、简便、灵敏的检测手段。方法取4 mL尿样于顶空瓶中，加入盐析剂，密封后上机，经色谱柱分离后进行SIM扫描定性，外标法定量。结果对色谱柱类型、盐析剂添加量及箭型顶空固相微萃取等实验条件进行优化，选择HP-INNOWax色谱柱，加1.5 g NaCl，预热温度为60 ℃，萃取时间为30 min，尿中2，5-己二酮在0.05~5.00 μg/mL 浓度范围内线性良好，相关系数为0.997 2。方法的检出限为0.01μg/mL，定量限为0.03 μg/mL。精密度试验的相对标准偏差在2.07%~6.19%，尿样的加标回收率在83.98%~97.62%。应用本法对8名职业正己烷接触者的尿样进行检验，有5名人员有低浓度检出，实验表明该法灵敏度高，结果准确可靠。结论与WS/T 243—2004《职业接触正己烷的生物限值》卫生标准中的液液萃取方法相比，建立的顶空箭型固相微萃取-气相色谱质谱联用检测尿中2，5-己二酮的方法大大简化了实验步骤，前处理过程简便快速，能排除尿液复杂基质的干扰，可用于职业接触正己烷的人群尿样检测分析。

关键词: 顶空箭型固相微萃取, 气相色谱质谱联用, 尿, 2, 5-己二酮

Abstract:

Objective To establish a headspace arrow solid phase microextraction combined with gas chromatography-mass spectrometry（SPME-GC-MS） for the determination of 2，5-hexadione in urine，to provide a more efficient，simple and sensitive method for the detection of urine samples in people with occupational exposure to n-hexane. Methods 4 mL urine samples were collected in a headspace bottle，added salting agent，sealed and loaded on the machine. After separation by chromatographic column，SIM scanning was performed qualitatively and external standard method was used for quantization. Results After the column type，the amount of salting agent added and the conditions of arrow headspace solid phase microextraction were optimized，HP-INNOWax column was selected，1.5g NaCl was added，the preheating temperature was 60 ℃，and the extraction time was 30 min. The linearity of 2，5-hexanedione in urine was good in the concentration range of 0.05-5.00 μg/mL，and the correlation coefficient was 0.997 2. The limits of detection and the limits of quantification were 0.01 and 0.03 μg/mL，respectively. The relative standard deviation of precision test was 2.07%-6.19%，and the recovery rate of urine samples was 83.98%-97.62%. The method was used to test the urine samples of 8 occupational n-hexane contacts，and low concentration was detected in 5 of them. The experiment showed that this method had high sensitivity，and the results were accurate and reliable.Conclusion Compared with the liquid-liquid extraction method in the hygiene standard WS/T 243-2004 "Biological limit values for occupational exposure to n-hexane"，the established SPME-GC-MS for the detection of 2，5-hexandione in urine greatly simplifies the experimental procedure，and the pretreatment is simple and rapid，which can eliminate the interference of complex urine matrix，and can be used for urine sample detection and analysis in occupational exposure to n-hexane.

Key words: Headspace arrow solid phase microextraction, Gas chromatography-mass spectrometry, Urine, 2, 5-hexanedione

中图分类号:

R115

仇倩颖, 杨清华, 施逸岚, 叶青华, 王金鑫. 顶空箭型固相微萃取-气相色谱质谱联用法测定尿中2，5-己二酮. [J]职业与健康, 2026, 42(1): 73-77.

QIU Qianying, YANG Qinghua, SHI Yilan, YE Qinghua, WANG Jinxin. Determination of 2，5-hexadione in urine by headspace arrow solid phase microextraction combined with GC-MS. [J]OCCUPATION AND HEALTH, 2026, 42(1): 73-77.

图/表 8

参考文献 26

[1]	任道凤, 王簃兰. 正己烷毒理学进展[J]. 国外医学(卫生学分册), 1985(4):211-214.
[2]	樊乃根. 正己烷中毒的研究进展[J]. 职业与健康, 2020, 36(8):1150-1152.
[3]	彭清琴, 甘露, 谢谦怀. 2011—2015年深圳市福永街道正己烷重点职业病监测结果[J]. 职业与健康, 2017, 33(5):599-602.
[4]	刘强, 张艳淑, 刘清君, 等. 正己烷中毒性周围神经病患者血清神经生长因子水平的改变[J]. 中华劳动卫生职业病杂志, 2005, 23(3):220-221.
[5]	陈玉雯, 孔玉林, 刘晓琳, 等. 职业性慢性正己烷中毒患者神经肌电图观察及营养状况对疾病康复的影响[J]. 职业与健康, 2024, 40(13):1729-1733.
[6]	闫丽丽, 王洁, 李思惠. 671例慢性正己烷中毒病例临床分析[J]. 中国工业医学杂志, 2014, 27(3):169-172.
[7]	夏丽华, 闫永建. 职业性慢性正己烷中毒临床路径释义[J]. 中国研究型医院, 2018, 5(4):66-71
[8]	陈嘉斌, 陈利平. 正己烷作业工人尿 2,5-己二酮水平的分析[J]. 中国职业医学杂志, 2001, 28(6):55.
[9]	中华人民共和国卫生部.职业接触正己烷的生物限值:WS/T 243—2004[S]. 北京: 中国标准出版社, 2004, 1.
[10]	卫海燕, 张梦萍, 邹薇. 尿中2,5-己二酮测定的固相微萃取-气相色谱法与溶剂萃取-气相色谱法比较[J]. 中国卫生检验杂志, 2016, 26(20):2906-2907.
[11]	刘晓颖, 张丰. 气相色谱法测定地表水中松节油的方法比较[J]. 城镇供水, 2019(4):44-47,18.
[12]	武法伟, 袁鹏辉, 陈明晓, 等. 对比液液萃取与固相萃取在气相色谱-串联质谱法检测水中27种半挥发性有机污染物中的应用[J]. 分析试验室, 2017, 36(9):1042-1047.
[13]	吕建霞, 赵一哲, 吴一荻, 等. 箭型固相微萃取技术与GCMSMS联用方法用于水中异味化合物的检测[J]. 环境化学, 2023, 42(3):1007-1016.
[14]	马小杰, 李明芳, 左安飞. 顶空-箭形固相微萃取-气相色谱-质谱法测定水中松节油的含量[J]. 理化检验:化学分册, 2022, 58(7):848-851.
[15]	田彦宽, 詹兆文. 顶空箭形固相微萃取-气相色谱质谱法分析烃源岩和稠油中的金刚烷类化合物[J]. 地球化学, 2024, 53(3):399-408.
[16]	李冰. 箭型顶空固相微萃取-三重四极杆气质联用法测定水中2种环状缩醛(2-EMD、2-EDD)、2-甲基异莰醇和土臭素[J]. 净水技术, 2023, 42(11):191-199.
[17]	TABBAL S, EL AROUSSI B, BOUCHARD M, et al. A new headspace solid-phase microextraction coupled with gas chromatography-tandem mass spectrometry method for the simultaneous quantification of 21 microbial volatile organic compounds in urine and blood[J]. Chemosphere, 2022,296:133901.
[18]	张永鑫, 仇付国, 王春苗, 等. 顶空固相微萃取-气相色谱三重四极杆串联质谱同时测定饮用水中9种嗅味物质[J]. 环境工程学报, 2023, 17(11):3730-3737.
[19]	李国威, 甘平胜, 李晓晶, 等. HS-SPME-GC/MS法测定生活饮用水中环氧氯丙烷[J]. 环境卫生学杂志, 2024, 14(8):696-699.
[20]	陈秧, 焦仰苗, 史晶秋, 等. HS-SPME-GC-MS分析落地梅和狭叶落地梅不同部位挥发性成分[J]. 广东化工, 2024, 51(16):167-170.
[21]	WAZEERUD-DIN I J, SILVA L K, SMITH M M, et al. Quantification of seven microbial volatile organic compounds in human serum by solid-phase microextraction gas chromatography-tandem mass spectrometry[J]. Chemosphere, 2020,266:128970.
[22]	代勇, 周晓英, 皮建华, 等. SPME-GC-MS检测尿液中甲卡西酮类毒品[J]. 化学研究与应用, 2015, 27(9):1394-1397.
[23]	展学旺, 李彭辉, 徐琳. 顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用测定尿液中8种苯系物和17种挥发性卤代烃[J]. 分析化学, 2023, 51(6):1033-1049.
[24]	李惠玲, 周博, 马婧, 等. 液液萃取-气相色谱法检测尿中2,5-己二酮[J]. 中国职业医学, 2019(2):233-235.
[25]	何宗剑, 覃利梅, 朱定姬, 等. 尿中多项生物监测指标的顶空气相色谱-质谱联用同时测定法[J]. 职业与健康, 2023, 39(4):467-470.
[26]	中华人民共和国卫生部.职业卫生标准制定指南第 5 部分:生物材料中化学物质的测定方法:GBZ/T 210.5—2008[S]. 北京: 人民卫生出版社, 2008:1.

加标浓度（μg/mL）	测定平均值（μg/mL）	相对标准偏差（%）	加标回收率（%）
0.1	0.083 93	6.19	83.93
1.0	0.923 30	2.07	92.33
5.0	4.881 00	2.16	97.62

加标浓度（μg/mL）	测定平均值（μg/mL）	相对标准偏差（%）	加标回收率（%）
0.1	0.083 93	6.19	83.93
1.0	0.923 30	2.07	92.33
5.0	4.881 00	2.16	97.62

人员编号	液液萃取-气相色谱法结果（μg/mL）	本法结果（μg/mL）	标准差（%）
1	ND	0.061 2
2	ND	ND
3	0.425 6	0.509 4	5.92
4	0.264 1	0.321 2	4.04
5	ND	ND
6	ND	0.053 6
7	0.275 8	0.308 8	2.33
8	ND	ND

人员编号	液液萃取-气相色谱法结果（μg/mL）	本法结果（μg/mL）	标准差（%）
1	ND	0.061 2
2	ND	ND
3	0.425 6	0.509 4	5.92
4	0.264 1	0.321 2	4.04
5	ND	ND
6	ND	0.053 6
7	0.275 8	0.308 8	2.33
8	ND	ND